一类发光聚合物及其无金属催化剂聚合方法与应用。本发明中菲并咪唑与π桥单元、弱供电子单元构建电子给受体型发光单元，这类发光单元中给体单元和受体单元具有较大的扭转角，实现强度适中的电荷转移，进而形成杂化局域电荷转移激发态，可以实现高能三线态向单线态反系间窜越，激子的百分之百利用。进一步通过非共轭烷基链连接HLCT发光单元，得到了一类基于菲并咪唑的发光聚合物。这类聚合物保持了发光单元的发射光谱、电子云分布、激发态能级等性质，具有HLCT特性。可用于制备高效率的有机电致发光器件。